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環氧樹脂防腐涂料環保化成大勢所趨低VOC涂料成熱點http:www.pcrm.hc360.com2014年11月03日10:20來源：中國石油和化工網T|T慧聰涂料原料網訊：今年來，我國環保意識正在逐漸增強，發展環保型涂料已成為涂料行業的大趨勢。傳統溶劑型涂料中含有大量揮發性有機物（VOC），在生產和使用過程中，這些有機溶劑會揮發進入大氣中，對大氣造成污染，給人類健康帶來危害。低VOC涂料已成為科研工作者們研究的熱點問題，其中發展高固體分涂料、水性涂料、粉末涂料和輻射固化涂料等新型涂料已成為主導。金屬材料由于具有優良的機械性能在各行各業中應用廣泛，但其腐蝕會帶來很大的危害和巨大的損失，全世界每年因腐蝕造成的經濟損失達到萬億美元，是火災、地震等自然災害的總和，因此研究金屬的防腐方法，控制金屬腐蝕對國民經濟的發展具有重要意義。防止金屬腐蝕最常見的措施之一就是采用涂層來隔絕金屬基體與周圍介質的接觸。隨著各行各業的發展，防腐涂料市場規模已經僅次于建筑涂料位居第二，因此了解防腐涂料的發展狀況以及未來發展方向具有重要意義。環氧樹脂是一種具有線性結構的高分子材料，平均每個分子含有2個或2個以上環氧基，主要由雙酚A和環氧氯丙烷合成，其結構中含有的羥基以及環氧基能與酸酐、酚醛樹脂、多異氰酸酯、聚酰胺樹脂等發生反應而得到不同結構、不同性能的環氧樹脂涂料。其結構決定了環氧樹脂具有優異的粘結性、附著性、穩定性、耐化學品性、絕緣性及機械強度等，由其得到的環氧樹脂涂料具有優異的物理機械性能、較強的金屬附著力，同時也具有較好的耐化學藥品性、耐油性和極強的耐堿性，在防腐涂料領域占有重要地位，是涂料工業中重要的支柱產品之一。常用的環氧樹脂難溶于水，易溶于有機溶劑，但有機溶劑不僅價格高，而且有毒、易揮發，不符合環保要求。因而環保型環氧樹脂涂料已成為涂料界科研工作者們的研究熱點之一。本文介紹了水性環氧防腐涂料、無溶劑環氧防腐涂料和高固分環氧防腐涂料的現狀以及未來發展方向。1.研究與應用現狀1.1水性環氧樹脂防腐涂料所謂水性環氧樹脂涂料是指通過物理或者化學的方法將環氧樹脂以微粒、液滴或者膠體的形式分散于水相中所形成的穩定分散體系。由于它是以水作為分散介質，避免了因有害易揮發性有機物對環境造成的破壞。除此之外，和傳統的溶劑型涂料相比還具有操作性能好，施工工具可用水直接清洗；對大多基材具有良好的附著力，并可以與水泥或水泥砂漿配合使用；可在室溫和潮濕的環境中固化，使用范圍廣，能與其他水性聚合物體系混合使用，在性能上相互彌補等優點。然而它在應用性能上還存在一些不足，如表干時間長、水的表面張力較高、難以潤濕基材；顏填料易于聚集沉淀；水的導電率高，易使金屬腐蝕；固化不充分等。因此，要使水性環氧樹脂涂料得到更加廣泛的應用，必須解決這些問題。早期環氧樹脂產品是通過直接加入乳化劑進行乳化，再通過劇烈的機械攪拌作用，獲得乳液粒子，此方法獲得的粒子粒徑較粗，成膜困難，限制了其廣泛使用；后來發展為水溶性固化乳化油性環氧樹脂，此種方法仍然存在問題即固化劑濃度高，表面固化快，使得漆膜中的樹脂和固化劑分布不均勻，從而影響其性能；最后發展為通過化學改性等方法在固化劑和環氧樹脂上連接非離子型表面活性劑的水性環氧體系，該體系中的環氧樹脂和固化劑兩組分分布均勻，分散比較穩定，可得到均勻的漆膜，同時還具有優異的物理力學性能、電絕緣性能等，從而廣泛用于石油化工、冶金、五金交電、汽車、船舶等領域的防腐。張曉娜等首先采用雙酚A型環氧樹脂與非離子表面活性劑反應，合成了反應型水性環氧乳化劑，再將具有表面活性的分子鏈段引入到環氧樹脂分子鏈中，用相反轉技術制備了水性環氧樹脂乳液，以聚醚型水性環氧樹脂作為固化劑以改善乳液與固化劑的相容性，最終制備出雙組分水性環氧防腐涂料，這種涂料具有優異的機械性能、耐水性、耐鹽水性及耐鹽霧性，施工有效期長達6h.同濟大學采用環氧樹脂乳液和水性環氧樹脂固化劑制得一種新型高性能雙組分涂料，其中采用的環氧樹脂乳液是由環氧樹脂經過由端基分別為環氧基和羥基的聚合物型乳化劑乳化制得，此種乳化劑是由環氧樹脂與具有表面活性的聚醚二元醇在路易斯酸催化劑存在下反應生成，水性環氧固化劑是通過由多乙烯多胺經封端、加成、成鹽工藝改性而獲得。最終得到的新型水性環氧樹脂涂料具有穩定性好、耐磨性強、適用期長、涂膜硬度高等特點。近年來，涂料行業很多學者主要在縮短水性環氧涂料施工周期和改善其表面性能方面做出了巨大的努力。劉翰鋒等人選用高環氧值、低黏度改性環氧樹脂作為基料樹脂，以及按一定比例的曼尼斯堿和腰果酚酚醛胺配制而成的固化劑，搭配自制觸變性漿體、多活性端基低黏度聚合物、活性稀釋劑、緩蝕型顏填料及助劑制備了一種雙組分噴涂型無溶劑超厚膜環氧重防腐涂料，這種防腐涂料固含量高、無溶劑揮發、涂層性能優異，完全滿足海港工程相關技術規范的技術要求，施工過程不受試用期和涂裝環境溫度的影響，涂層厚度可達到1000~1500μm，大大地縮短施工周期和提高涂裝效率，滿足防腐工程施工周期短、工程進度快的要求，在重防腐領域具有廣闊的應用前景。1.2無溶劑型環氧樹脂防腐涂料無溶劑環氧樹脂涂料也是環保性涂料之一，它在固化成膜的過程中不向空氣中排放揮發性有機物，其成分最終全部成為涂膜組分，因此也具有較好的施工安全性，不會因溶劑揮發而造成安全隱患，符合環保要求，同時也不會因溶劑揮發而造成漆膜收縮等弊端。無溶劑環氧及其改性涂料的防腐性能好，固含量可高達100%，涂層無針孔、抗滲性能好，不僅消除了人員中毒事故和火災的危險，還可減少設備通風，避免因溶劑揮發造成的資源浪費；無溶劑環氧及其改性涂料是厚涂型涂料，每次涂層厚度可達100μm以上，甚至可達700μm；涂層結合強度高、收縮率小，減少了施工道數。目前國內外研制的無溶劑型環氧防腐涂料主要有兩種：粉末涂料和液態無溶劑環氧涂料，前者是一種以中相對分子質量或高相對分子質量的固體環氧樹脂制成的固態粉末狀涂料，后者是用反應性活性稀釋劑作為溶劑，溶劑在固化過程中不會揮發，而是與環氧樹脂發生固化反應，最終成為了漆膜中的一部分。但是無溶劑環氧樹脂防腐涂料仍然存在一些問題，首先體系黏度大，導致施工適用期和表干時間之間存在矛盾，給施工帶來不便；其次是生產設備投資大，使涂料價格昂貴；最后是它的機械性能不理想以及抗陰極剝離性能達不到要求。這些都限制了無溶劑涂料的廣泛使用，但是針對這些問題，不少研究者做出了很大的努力。郭超群等以低黏度雙酚A型環氧樹脂作為基料，以腰果酚改性胺為固化劑再添加阻隔性強的片狀填料和各類助劑研制了一種無溶劑環氧防腐涂料。這種涂料具有黏度低、固化時間短、施工方便、流平性好等優點，同時還具有優異的機械性能、較強的附著力和良好的耐腐蝕性能。張娟等采用618環氧樹脂、非活性稀釋劑2020、膨潤土、濕法絹云母粉、惰性填料和脂肪胺固化劑制備出一種無溶劑環氧防腐涂料。這種涂料具有施工性能好，可一次性施工500μm不流掛，與防銹底漆或滲透性底漆配套，可廣泛用于重防腐領域鋼結構和混凝土等的防護。劉成樓等以丙烯酸改性環氧樹脂為基料，以反應型和非反應型稀釋劑為溶劑、以液態聚硫橡膠為增韌劑，在功能顏填料和助劑的配合下制備成甲組分；以腰果殼液合成的改性胺為固化劑，在促進劑和親水劑配合下組成乙組分。固化后的涂層具有重防腐、隔熱隔音、導靜電性能。該涂料固含量98%，固化涂膜柔韌致密，沒有溶劑型涂膜表面常出現的針眼，具有優異的屏蔽性，可有效防止水汽、氧、離子等的滲透，大大提高了涂膜的物理、化學防腐性能。該涂料作為底面合一使用時，可涂裝于大型儲油罐內壁、船舶壓載艙、海上鉆井平臺、橋梁等；作為底中合一使用時，則需配套反射隔熱導靜電聚天門冬氨酸酯面漆，應用于儲油罐外壁、露天石化設備、艦船及高速列車等的涂裝。1.3高固分環氧樹脂防腐涂料對于高固體分涂料，至今仍沒有統一標準，不同涂料體系要求的固含量不同，我國多采用質量分數作為衡量標準，而國外多采用體積分數作為標準，一般認為，固體含量在70%以上的涂料是高固體分涂料（HSC）。高固環氧樹脂防腐涂料具有很多優點：首先是揮發型有機溶劑含量極低，低污染；其次以液態雙酚A環氧樹脂做基料的高固分涂料，具有涂膜有效交聯密度高、抗化學腐蝕介質滲透力強、耐腐蝕性好等特點；再者相對于溶劑型涂料，它所需要的溶劑少，節省資源；最后從效率的角度考慮，它的固含量高，一次涂裝的膜厚是傳統涂料的1~4倍，減少了施工次數，提高了效率，同時它還有高耐久性、高裝飾性，能適應各種工業如石油化工、海洋事業與國防高新技術發展的需要。高固體分環氧防腐涂料廣泛用于地面、汽車、飛機、電機等行業。但是高固分環氧樹脂涂料發展到目前為止，也存在著很多的不足，如干燥時間長，加入催化劑加快干燥又容易出現流掛、縮孔、平流差、表干里不干等現象；高固體分涂料中仍含有一定量的揮發性有機溶劑，不符合環保要求，而且使得生產、運輸和使用過程中存在安全隱患。因此高固體分環氧樹脂防腐蝕涂料的應用范圍受到了一定的限制。近年來，國內外學者對此進行了很多相關的研究工作。王德州等在低和稍高相對分子質量的環氧樹脂中加入膨潤土和助劑SKJ9801后降低了涂料的黏度，同時選擇了適當的流平劑、分散劑和消泡劑，解決了涂料黏度大，流平性欠佳，易形成空泡等問題，最終成功研制出高溫抗流掛、防沉降、施工適用期長的涂料，選用特別的固化劑得到了高溫使用壽命長的高固分環氧樹脂防腐涂料。這種涂料在蘇丹三、七區管道內壁防腐施工中得到很好的應用，同時在油田注水和輸油管線中的應用也得到了理想的效果。王秀娟等在雙酚A環氧樹脂中，添加腰果殼油改性酚醛胺作為固化劑，以及選用適當的填顏料、分散劑、流掛觸變劑和消泡劑，研制出防腐性能很好的高固分環氧樹脂防腐涂料，這種涂料固含量高達85%，一次性涂覆所得到的膜厚可達到425~475μm，不僅防腐性能好，而且漆膜平整不流掛、堅韌、耐磨，附著力好，使用時間長。王新征等以液態酚醛環氧樹脂為主基料樹脂，脂肪酸改性環氧樹脂為輔助基料樹脂，并以改性芳香胺、改性脂環胺、腰果殼油改性酚醛胺為固化劑，制備了高固分酚醛樹脂環氧涂料，與常規的雙酚A環氧涂料相比，這種涂料具有更好的耐化學品性、耐熱性，加入的脂肪酸改性環氧樹脂可以有效提高產品的柔韌性、固體分，可應用于更苛刻的腐蝕環境，具有廣闊的應用前景。2.環保型環氧樹脂防腐涂料的發展方向世界環保意識在不斷地增強，要適應時代的要求就必須注重研發環保型涂料，遵從無污染、無公害、節省能源、經濟高效的原則，所以開發實用性強、性能好的水性、無溶劑、高固體分防腐蝕涂料等環保產品成為發展的要求。據不完全統計，我國工業涂料廣泛應用在石油、化工、汽車、火車、船舶、冶金、五金交電、電力、建筑等各個領域，需求量很大，特別是水性工業防腐涂料市場前景廣闊。未來幾年船舶涂料、石油鉆井平臺與集裝箱涂料，化工用防腐涂料，鐵路、公路橋梁及鋼結構防腐涂料，城市基礎設施用涂料仍是市場熱點，環保型防腐涂料也是必須跟上時代的步伐，滿足市場要求。不管哪一種涂料，都會要求其具有高性能、高效率、低能耗和低污染的特點，但是對于不同的涂料，存在不同的問題，未來的發展重點也將有所不同。對于水性環氧樹脂防腐涂料，發展的重點仍然會放在對環氧樹脂進行改性方面，以及解決其表干時間長、固化不充分、易腐蝕金屬等問題；對于無溶劑環氧樹脂防腐涂料則需要解決其黏度大，施工適用期和表干時間的矛盾問題；對于高固分環氧樹脂防腐涂料，雖然其固含量高，但是仍然存在一些溶劑，對環境仍然存在一定的危害，未來的發展重點將會放在進一步提高固含量和解決干燥時間長等問題上。高固分環氧防腐涂料嚴格意義上講只能說是一種過渡環保產品，但是由于其施工方便，仍然具有一定的市場，未來將會逐漸被無溶劑型環氧防腐涂料所取代。無溶劑環氧樹脂防腐涂料和水性環氧樹脂防腐涂料是未來發展的重點。對于未來防腐涂料的要求，不僅要滿足高性能、高效率、低能耗、低污染的條件，還應該盡量避免“一品多用”的現象，生產滿足市場需要的專用產品系列。由于環境的不同，對涂料的要求必然不相同，必須推動特種環保涂料的快速發展，生產多樣化的產品以滿足不同需要。責任編輯：梁剛低V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